این سایت در حال حاضر پشتیبانی نمی شود و امکان دارد داده های نشریات بروز نباشند
شیمی و مهندسی شیمی ایران، جلد ۳۷، شماره ۱، صفحات ۱۵۹-۱۶۶
عنوان فارسی مطالعه هامت وارونگی نیتروژن درN ـ فنیل‌آزیریدین ها به روش MP۲
چکیده فارسی مقاله ترکیب­ های نیتروژن سه ­ظرفیتی با وجود زوج  الکترون آزاد روی نیتروژن دارای شکل به تقریب چهاروجهی هستند، به طوری که زوج الکترون یکی از موقعیت ­های چهاروجهی را اشغال می ­کند. همین امر سبب وارونگی این مولکول­ های چهاروجهی می­ شود. در این پژوهش، با استفاده از نرم­ افزار گوسین، فرایند وارونگی در مولکول N-فنیل ­آزیریدین و مشتق ­های به دست آمده از جایگزینی اتم هیدروژن با هشت گروه استخلافی گوناگون (F، Cl،Br ،CN ، 2NH، 2NO،OH  و Me) در دو موقعیت پارا و متای حلقه فنیل مورد بررسی قرار گرفته است. ساختار هندسی بهینه حالت­ های اولیه و گذار از محاسبه­ های آغازین (ab initio) در سطح MP2 با استفاده از مجموعه پایه G*31-6 و در دو فازگازی و حلال دی­کلرومتان به دست آمد و سپس اثرهای استخلاف­ های گوناگون بر روی پارامترهای سینتیکی مورد مطالعه قرار گرفت و به کمک معادله هامت، نمودارهای هامت رسم شد. با توجه به ثابت ­های سرعت به دست آمده و نمودارهای هامت می­ توان به این نتیجه رسید که گروه ­های استخلافی الکترون­گیرنده سرعت وارونگی را به علت ربایش زوج الکترون ناپیوندی نیتروژن به سوی خود و در نتیجه به وجود آمدن یک جریان رزونانسی پایدار کننده، افزایش می­ دهند و بر عکس، استخلاف­ های الکترون­ دهنده سرعت وارونگی را کم می ­کنند. حالت گذار وارونگی مولکول N-فنیل­آزیریدین با استخلاف 2NO  در موقعیت پارا کم­ ترین انرژی فعال ­سازی را دارد.
کلیدواژه‌های فارسی مقاله
عنوان انگلیسی Nitrogen Inversion in N-Phenylaziridines: A Hammett Study via MP2
چکیده انگلیسی مقاله Trivalent nitrogen compounds are almost tetrahedral so that the lone pair occupies one of the tetrahedral positions. This, in turn, causes the inversion of these tetrahedral molecules. In this study, N-inversion in N-phenylaziridines (without substituent and with a substituent group (F, Cl, Br, CN, NH2, NO2, OH, and Me) in both para and meta positions of the phenyl ring) was studiedby the Gaussian 09 program. The optimum geometric structures of initial and transition states were obtained using ab initio calculations at the MP26-31G* level of theory and in both the gas phase and CH2Cl2 solvent. The effects of the different substituent groups on kinetic parameters were studied and then Hammett curves were plottedthrough the Hammett equation. With respect to the obtained rate constants and Hammett curves, it can be concluded that the electron-withdrawing substituents increase the rate of inversion due to withdrawing of nitrogen lone pair towards themselves, and therefore, generating a stabilizing resonance current. Conversely, the electron-donating substituents decrease the rate of inversion. The transition state in an inversion of a n-phenylaziridine molecule with para-substituted NO2 group has the lowest activation energy.
کلیدواژه‌های انگلیسی مقاله
نویسندگان مقاله صفا علی عسگری |
گروه شیمی،، واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، شاهرود، ایران

احسان عطری |
گروه شیمی،، واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، شاهرود، ایران

نشانی اینترنتی http://www.nsmsi.ir/article_30594_a3349f745b61908d1d7ab692d5486385.pdf
فایل مقاله اشکال در دسترسی به فایل - ./files/site1/rds_journals/931/article-931-1200718.pdf
کد مقاله (doi)
زبان مقاله منتشر شده fa
موضوعات مقاله منتشر شده
نوع مقاله منتشر شده
برگشت به: صفحه اول پایگاه   |   نسخه مرتبط   |   نشریه مرتبط   |   فهرست نشریات