این سایت در حال حاضر پشتیبانی نمی شود و امکان دارد داده های نشریات بروز نباشند
شیمی و مهندسی شیمی ایران، جلد ۴۱، شماره ۳، صفحات ۱۱۱-۱۲۰
عنوان فارسی حمله‌ی نوکلئوفیلی به نیکل (II)– وردوهیم چهارکئوردینه توسط NH۲‾ با استفاده از روش B۳LYP
چکیده فارسی مقاله فرایند باز شدن حلقه با استفاده از واکنش افزایش نوکلئوفیل ، به توسط روشB3LYP انجام ‌شده است. برای بهینه­ سازی ساختارها از مجموعه پایه 6-31G استفاده‌شده است. حضور اتم نیکل(II) باعث افزایش بار مثبت روی اتم­ های کربن مجاور به اتم اکسیژن در  نسبت به 5- اکساپورفیرین می­شود. با حمله­ ی نوکلئوفیلی به این اتم کربن نخست یک حد واسط تشکیل می ­شود که با عبور از یک حالت گذار منجر به یک کمپلکس حلقه باز  می­ شود. در این ساختار یون نیکل(II) بین دو کئوردیناسیون مسطح و چهاروجهی به دام می ­افتد که در توافق با کارهای تجربی است. یک آنالیز NBO، برای بررسی پایداری همه گونه­ های درگیر در فرایند در نظر گرفته شد. چنین آنالیزی تعیین می ­کند که اتصال نوکلئوفیل به کربن اکسو در  قدرت پیوندی C-O در حد واسط را کاهش می­ دهد. شکست این پیوند در حالت گذار بیش­تر شده تا این­که در فراورده به شکل یک حلقه­ ی مارپیچ باز شده درمی­ آید. این نکات کلیدی و همه یافته ­های NBO توسط نتیجه­ های مربوط به محاسبه­ های اوربیتال مولکولی تأیید می ­شود.
کلیدواژه‌های فارسی مقاله حمله نوکلئوفیلی، وردوهیم -(Ni(II چهارکئوردینه، NH2،B3LYP،
عنوان انگلیسی Investigation theoretical of nucleophilic attack to four- coordinate verdohime Ni (II) withby NH2‾ using a B3LYP method
چکیده انگلیسی مقاله The ring opening due to nucleophilic addition reactions of  to   have been investigated using B3LYP method. 6-31G basis set has been employed for optimization of the structures. Presence of Nickel atom leads to the increase of positive charge on carbon atoms adjacent to the oxygen atom in relative to 5- oxaporphyrin. An intermediate is initially formed by nucleophilic attack to one of the aforesaid carbon atoms which is then directly converted to the helical open-ring complex, [ (BNü)] by passing through a transition state. In the latter products the helical ligand composes a structure in which the Nickel ion is trapped between planar and tetrahedron coordination, which has been confirmed with experimental work. Even though the most positive center for the nucleophile to attack is Nickel atom in , it has been shown that such addition does not lead to a stable intermediate. A NBO analysis has been performed aiming to investigate the relative stabilities of all species involved in the process. A key point is the fact that interaction of nucleophile with Nickel atom of , decreases interaction of the porphyrin ring with Nickel, which can be translated as an effective perturbation in the complex planar structure and thus formation of an unstable species [Nü(OP)]. Another point from such analysis has determined that connection of nucleophile to oxo-carbon in , diminishes strength of C-O bond in the intermediate. Weakening of this bond becomes profound in transition state species, which then leads to the open chain helical product. These key points and all other NBO findings have been corroborated by the results obtained from molecular orbital calculations.
کلیدواژه‌های انگلیسی مقاله حمله نوکلئوفیلی, وردوهیم -(Ni(II چهارکئوردینه, NH2,B3LYP
نویسندگان مقاله پروین نریمانی |
دانشکده شیمی، دانشگاه لرستان، خرم آباد، ایران

همایون بهرامی |
دانشکده شیمی، دانشگاه لرستان، خرم آباد، ایران

نشانی اینترنتی https://www.nsmsi.ir/article_245139_3bbc48dca8f9cbbcb71638dcf18138e9.pdf
فایل مقاله فایلی برای مقاله ذخیره نشده است
کد مقاله (doi)
زبان مقاله منتشر شده fa
موضوعات مقاله منتشر شده
نوع مقاله منتشر شده
برگشت به: صفحه اول پایگاه   |   نسخه مرتبط   |   نشریه مرتبط   |   فهرست نشریات