این سایت در حال حاضر پشتیبانی نمی شود و امکان دارد داده های نشریات بروز نباشند
شیمی و مهندسی شیمی ایران، جلد ۳۹، شماره ۲، صفحات ۱۸۳-۱۹۶
عنوان فارسی بررسی ساختار، پایداری و راسمیزاسیون ایزومرهای تری‌آزا‌سیکلوهپتاتتراان‌ از دیدگاه محاسبه های نظری
چکیده فارسی مقاله  با توجه به طبیعت و نقش  مهم آزاسیکلوهپتاتتراان و ‌آزاسیکلوهپتاتری­انیلیدن در شیمی آلی، ساختار و پایداری و راسمیزاسیون ده ایزومر تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان از طریق کاربن­ های مربوطه­ با استفاده از روش ­های محاسبه ای از اساس و تابعیت چگالی الکترون مورد بررسی قرار گرفت. ایزومر 7a به ­عنوان پایدارترین ایزومر تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان معرفی شد. این ایزومر دارای تقارن غیر مسطح بوده و بزرگ­ ترین زاویه‌ی دی­ایمینی و کوچک ­ترین زاویه‌ی چرخش را در بین ایزومرهای تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان مورد مطالعه به خودش اختصاص داده است. ایزومرهای 9a, 1a به دلیل دافعه بین زوج الکترون‌های غیرپیوندی در اتم­های نیتروژن مجاور، جزو ناپایدارترین ایزومرهای  آلنی  می­باشند. تقارن غیرمسطح آلن‌ها منجر به فعالیت نوری آنها می­شود. راسمیزاسیون تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان از طریق حالت گذار یک‌تایی‌ تری‌آزاسیکلوهپتا-5,3,1-تری­ان-7-ایلیدن انجام می‌شود و به موقعیت اتم نیتروژن در حلقه وابسته است. ایزومرهایی دارای اتم نیتروژن در موقعیت 1 حلقه ( ایزومرهای  1، 2، 4- و 1، 2، 5- و 1، 3، 4- و  1، 3، 5- و 1، 4، 5- ) تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان از طریق حالت گذار ضد­آروماتیک گونه­ های یک­تایی تری‌آزاسیکلوهپتا-5,3,1-تری­ان-7-ایلیدن راسمیزه می­ شوند. درحالی ­که ایزومرهای 2، 3، 4- و 2، 3، 5- تری‌آزاسیکلوهپتا-6,4,2,1-تتراان از طریق حالت گذار آروماتیک یک­تایی تری‌آزاسیکلوهپتا-5,3,1-تری­ان-7-ایلیدن راسمیزه می­ شوند. هم چنین گونه­ های دارای  اتم نیتروژن در موقعیت 1 حلقه ΔE# وΔH# و ΔG# کوچک­ تری برای راسمیزه شدن نشان می ­دهند. ایزومر 2a با کوچک ­ترین ΔE# و ΔH# و ΔG# بالاترین سرعت راسمیزاسیون را به خودش اختصاص می ­دهد.
کلیدواژه‌های فارسی مقاله تری‌آزاسیکلوهپتاتتراان،تری‌آزاسیکلوهپتاتری‌انیلیدن،راسمیزاسیون،از اساس،تابعیت چگالی الکترون،
عنوان انگلیسی Investigation of Structure, Stability, and Racemization of Triazacycloheptatetraene Isomers from Theoretical Calculations View
چکیده انگلیسی مقاله Regarding the important role of azacycloheptatetraenes and their relative carbenes in organic chemistry, the structure and stability of ten triazacycloheptatetraenes and their corresponding carbenes as well as their racemization are studied at ab initio and DFT levels. The species of 7a is introduced as the most stable triazacycloheptatetraenes with the largest di-imine angle and the lowest twist angle.  The species of 1a and 9a are found as the most unstable allenes through lone pairs’ repulsion of their adjacent nitrogens. Their non-planar symmetry results to their optical activity. Racemization of triazacycloheptatetraenes performs through their singlet triazacycloheptatrienylidenes and depends on the topology of nitrogen atoms. Species with one of their nitrogen atoms in the 1 position of the ring, including 1,2,4-; 1,2,5-; 1,3,4-; 1,3,5; and 1,4,5-isomers, show racemization through their corresponding anti-aromatic singlet triazacycloheptatrienylidenes as TS. In contrast, aromatic singlet carbenes appear as TS  for 2,3,4-; 2,3,5-triazacycloheptatetraenes. In addition species with a nitrogen atom in the 1 position of the ring especially 2a have smaller ΔE#, ΔE#, ΔH#, and ΔG#.
کلیدواژه‌های انگلیسی مقاله تری‌آزاسیکلوهپتاتتراان,تری‌آزاسیکلوهپتاتری‌انیلیدن,راسمیزاسیون,از اساس,تابعیت چگالی الکترون
نویسندگان مقاله سمیه سلیمانی امیری |
گروه شیمی،، واحد کرج، دانشگاه آزاد اسلامی ، کرج، ایران

نشانی اینترنتی https://www.nsmsi.ir/article_32894_010a63659fcea26694c1f02aa8bf3caf.pdf
فایل مقاله فایلی برای مقاله ذخیره نشده است
کد مقاله (doi)
زبان مقاله منتشر شده fa
موضوعات مقاله منتشر شده
نوع مقاله منتشر شده
برگشت به: صفحه اول پایگاه   |   نسخه مرتبط   |   نشریه مرتبط   |   فهرست نشریات