این سایت در حال حاضر پشتیبانی نمی شود و امکان دارد داده های نشریات بروز نباشند
شیمی و مهندسی شیمی ایران، جلد ۴۲، شماره ۳، صفحات ۲۵۵-۲۷۳
عنوان فارسی مطالعه نظری توتومری شدن ۳, ۴-دی هیدرو پیریمیدین-۲ (اH)-ایمین با استفاده از مدل های حلال آشکار و قفس حلال
چکیده فارسی مقاله در این تحقیق توتومری­شدن مولکول 3, 4-دی هیدرو پیریمیدین-2(اH)-ایمین(3,4DHP) به 1, 6-دی هیدرو پیریمیدین-2-آمین(1,6DHP) و به 1, 4-دی هیدرو پیریمیدین-2-آمین (1,4DHP)در سطح محاسباتی B3LYP/6-31++G(d, p) در دمای 15/298 کلوین مورد مطالعه قرار گرفته است. هر یک از این دو فرایند با دو مکانیسم پیشنهادی بررسی شدند. مکانیسم اول (مکانیسم A) انتقال مستقیم هیدروژن از طریق حالت­های گذار چهار عضوی TS13 و TS24 است که مسیرهای p(a) و p(b) نامیده می­شوند. مکانیسم دوم (مکانیسم B) تشکیل سه دیمر و انتقال همزمان دو هیدروژن از طریق حالت­ های گذار TS1133، TS1324 و TS2224 است. نتایج نشان می­ دهد که در فاز گازی انرژی مورد نیاز برای تبدیل توتومرها از طریق مکانیسم A در دو مسیر p(a) و  p(b) به دلیل فشار موجود در حلقه چهار عضوی حالت­ های گذار مربوطه نسبتا بالا بوده و به ترتیب برابر 31/38 و 29/40 کیلوکالری برمول است. در حالیکه انرژی مورد نیاز برای غلبه بر سد انرژی در حالت­های گذار TS1133، TS1324 و TS2224 بسیار کمتر بوده و به ترتیب برابر با 01/7 ،19/ 8 و 98/8 کیلوکالری برمول است. برای بررسی اثر حلال بر سینتیک و ترمودینامیک فرایند توتومری در مسیرهای p(a) و  p(b) مدل­ های حلال آشکار، قفس حلال و ترکیب آن دو، در حلا­­ل­ های متفاوت (پروتون دهنده و غیر پروتون دهنده) مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می­ دهد که بکارگیری حلال قطبی پروتون دهنده، سد انرژی حالت­ های گذار مربوطه را به مقدار بسیار قابل توجهی کاهش می ­دهد.
کلیدواژه‌های فارسی مقاله توتومری شدن، پیریمیدین ها، مطالعه تئوری تابع چگال، اثر حلال، مدل حلال آشکار، مدل قفس حلال،
عنوان انگلیسی Using Implicit and Explicit Solvation Models on Theoretical Study Tautomerization of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-imine
چکیده انگلیسی مقاله A theoretical study at the B3LYP/6-311++G (d, p) level on tautomerization of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-imine(3,4DHP) into ­­1,6-dihydropyrimidin-2-amine(1,6DHP) and 1,4-dihydropyrimidin-2-amine(1,4DHP) was performed at 298.15K. Two mechanisms have been considered for these processes: (i) one in which the hydrogen is directly transferred, mechanisms A, through TS13 and TS24 in two different pathways, called P(a) and P(b), respectively and (ii) another one in which a double hydrogen transfer takes place via TS1133, TS1234 and TS2244 by formation of the corresponding dimer, mechanisms B. The results associated with the gas phase reveal that overcame to TS13 and TS24, need high activation free energies of 38.31, 40.29 kcal/mol, respectively as a consequence of the strain associated with the formation of the four-membered transition state, while overcame to TS1133, TS1234 and TS2244, require much lower activation free energies, 7.01, 8.19 and 8.98 kcal/mol, respectively. To investigate the effect of solvent on the kinetics and thermodynamics of the tautomeric process in p(a) and p(b) paths, Implicit, explicit, and a combination of both implicit and explicit solvation models in various media (protic and aprotic polar solvents) have been considered. The results show that the use of a protic polar solvent reduces the energy barrier of the corresponding transition states in a very significant amount.
کلیدواژه‌های انگلیسی مقاله توتومری شدن, پیریمیدین ها, مطالعه تئوری تابع چگال, اثر حلال, مدل حلال آشکار, مدل قفس حلال
نویسندگان مقاله سید جواد حسینی |
گروه شیمی، واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، شاهرود، ایران

نشانی اینترنتی https://www.nsmsi.ir/article_698445_e83b2a0e70049f2e43f46e43e22d697a.pdf
فایل مقاله فایلی برای مقاله ذخیره نشده است
کد مقاله (doi)
زبان مقاله منتشر شده fa
موضوعات مقاله منتشر شده
نوع مقاله منتشر شده
برگشت به: صفحه اول پایگاه   |   نسخه مرتبط   |   نشریه مرتبط   |   فهرست نشریات