این سایت در حال حاضر پشتیبانی نمی شود و امکان دارد داده های نشریات بروز نباشند
شیمی و مهندسی شیمی ایران، جلد ۳۶، شماره ۱، صفحات ۱۲۹-۱۴۱
عنوان فارسی مطالعه محاسباتی ناحیه گزینی در سنتز مشتق های ۱،۲،۳ ـ تری آزول های استخلاف شده از واکنش کلیک آزیدها و پروپیولات ها با استفاده از روش های شیمی کوانتومی
چکیده فارسی مقاله واکنش کلیک سنتز مشتق­ های 3،2،1 ـ  تری آزول­های استخلافی در ناحیه 1و4 وهمچنین 1و5 از بنزیل آزید و اتیل پروپیولات توسط روش ­های نظریه تابعی چگالی به لحاظ ساختاری و ترمودینامیکی در فاز گازی و در حضور سه حلال آب، دی اکسان و تتراهیدروفوران از طریق مدل سازی زنجیره­ های قطبیده بر روی واکنش یاد شده مورد مطالعه قرار گرفت. با توجه به نتیجه ­های ترمودینامیکی محاسبه شده برای واکنش، نشان داده شد که تولید فراورده ­ی ناحیه ­گزین استخلافی در موقعیت 1و4 نسبت به فراورده ­ی استخلافی در موقعیت 1و5، به لحاظ ترمودینامیکی دلخواه ­تر است. همچنین در نتیجه ­های ترمودینامیکی در فاز محلول کاهش چشمگیر آنتالپی و انرژی آزاد گیبس را در مقایسه با فاز گازی دیده می ­شود. افزون بر این، با توجه به این نتیجه­ ها می ­توان دریافت که آب برای تولید فراورده­ ی ناحیه گزین 1و4 حلال مناسب­ تری نسبت به دی­اکسان و تتراهیدروفوران می ­باشد،که در توافق با مطالعه­ های تجربی پیشین نیز می­ باشد. در مرحله بعد، منشأ الکترونی و ساختاری ناحیه ­گزینی در این واکنش با تحلیل تغییرها در مقدارهای محاسبه شده ­ی برخی مرتبه ­ها و طول­ های پیوندی کلیدی در فراورده­ های مورد بررسی قرار گرفت. درگام پایانی، به منظور تحلیل دقیق ­تر منشأ ناحیه گزینی در این واکنش، به تحلیل توپولوژیک توزیع دانسیته الکترونی پرداخته و نظریه کوانتومی اتم ­ها در مولکول­ ها مورد استفاده قرار گرفت.
کلیدواژه‌های فارسی مقاله
عنوان انگلیسی Computational Study of Regioselectivity in Synthesis of Substituted 1,2,3-Triazoles from Click Reaction of Azides with Propiolates Using Quantum Chemistry Methods
چکیده انگلیسی مقاله Click synthesis of 1,4 and 1,5-disubstituted 1,2,3triazoles from benzyl azide and ethyl propiolate has been studied by means of Density Functional Theory (DFT) from the structural and thermochemical viewpoints in the gas phase and in presence of three different solvent, water, dioxane and tetrahydrofuran (THF) using polarized continuum model. On the basis of calculated thermodynamical results, it has been demonstrated that  the production of 1,4-disubstituted regioisomer is more favorable than 1,4-disubstituted regioisomer. Moreover, a significant decrease in the computed values of the reaction enthalpy and free energy changes was obtained in the three solution phases in comparison with the gas phase. Furthermore, the thermodynamical preference in using water as the solvent was obtained in comparison with dioxane and THF to that is in agreement with experimental observations. In next step, electronic and structural origins of regioselectivity were investigated via analysis of variations in the calculated values of some key bond lengths and bond orders. Finally, to present a more concise interpretation on the regioselectivity, we performed the topological analysis of electronic indices via Quantum Theory of Atoms in Molecule (QTAIM) approach.
کلیدواژه‌های انگلیسی مقاله
نویسندگان مقاله
نشانی اینترنتی http://www.nsmsi.ir/article_27927_6ba9f75e95424a13adcfb36886bce6fa.pdf
فایل مقاله اشکال در دسترسی به فایل - ./files/site1/rds_journals/931/article-931-454697.pdf
کد مقاله (doi)
زبان مقاله منتشر شده fa
موضوعات مقاله منتشر شده
نوع مقاله منتشر شده
برگشت به: صفحه اول پایگاه   |   نسخه مرتبط   |   نشریه مرتبط   |   فهرست نشریات